Peti zvezek (osebnosti s priimki na črko Č) Novega Slovenskega biografskega leksikona vsebuje 116 gesel o najvidnejših slovenskih in s Slovenijo povezanih osebnosti in družin iz vseh obdobij naše zgodovine, ki jih je napisalo 80 avtorjev. Pri sestavljanju leksikona sledimo uveljavljenemu raziskovalnemu pristopu na področju biografskih študij (na podlagi dostopnih virov preverjamo dejstva, avtorji, ki so tudi sami strokovnjaki s posameznih področij pa so tudi usposobljeni za vsebinski razmislek in predstavitev posamezne osebnosti).